Kai du atomai artėja vienas prie kito, jų elektronų orbitalės pradeda sutapti. Šis sutapimas sudaro molekulę obligacija tarp dviejų atomų, turinčių savo molekulinę orbitalės formą. Šie orbitalės seka Pauliaus atskirties principas taip pat kaip atominės orbitalės. Nėra dviejų elektronų viename orbita gali turėti tą pačią kvantinę būseną. Jei pradiniuose atomai turi elektronus, kuriuose jungtis pažeistų taisykles, elektronas užpildytų didesnę energiją priešingą orbitalę.
Antibonditalinės orbitalės yra pažymėtos žvaigždute simboliu šalia susijusio tipo molekulinės orbitalės. σ * yra antikūnų orbita, susijusi su sigma orbitalės ir π * orbitalės yra priešpriešinės pi orbitalės. Kai kalbame apie šiuos orbitalius, žodis „žvaigždė“ dažnai pridedamas prie orbitos pavadinimo pabaigos: σ * = sigma-žvaigždė.
Vandenilio atomai turi vieną 1s elektroną. 1s orbitalėje yra vieta 2 elektronams, elektronui sukite „aukštyn“ ir „žemyn“. Jei vandenilio atome yra papildomas elektronas, susidaro H- jonų, užpildoma 1s orbita.
Jei H atomas ir H- jonui artėjant vienas prie kito, tarp jų susiformuos sigma atomai. Kiekvienas atomas įtrauks elektroną į jungtį, užpildančią apatinę energijos σ jungtį. Papildomas elektronas užpildys aukštesnės energijos būseną, kad būtų išvengta sąveikos su kitais dviem elektronais. Ši aukštesnės energijos orbitalė yra vadinama antibonding orbita. Tokiu atveju orbita yra σ * antibonduliarioji orbita.